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原子吸收光譜分析法是實(shí)驗(yàn)室元素分析最常用的方法之一，本文將原子光譜儀的檢測(cè)原理、分類，火焰，以及常見(jiàn)故障解決辦法等內(nèi)容進(jìn)行分享，希望能對(duì)您的工作、學(xué)習(xí)有所幫助。
原子吸收光譜分析（又稱原子吸收分光光度分析）是基于從光源輻射出待測(cè)元素的特征光波，通過(guò)樣品的蒸汽時(shí)，被蒸汽中待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收，由輻射光波強(qiáng)度減弱的程度，可以求出樣品中待測(cè)元素的含量。
原子吸收光譜的理論基礎(chǔ)
在原子中，電子按一定的軌道環(huán)繞原子核旋轉(zhuǎn)，各個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)是由4個(gè)量子數(shù)來(lái)描述。不同量子數(shù)的電子，具有不同的能量，原子的能量為其所含電子能量的總和。原子處于完全游離狀態(tài)時(shí)，具有最低的能量，稱為基態(tài)。在熱能、電能或光能的作用下，基態(tài)原子吸收了能量，最外層的電子產(chǎn)生躍遷，從低能態(tài)躍遷到較高能態(tài)，它就成為激發(fā)態(tài)原子。激發(fā)態(tài)原于很不穩(wěn)定，當(dāng)它回到基態(tài)時(shí)，這些能量以熱或光的形式輻射出來(lái)，成為發(fā)射光譜。
其輻射能量大小，用下列公式示：
ΔE=Eq-E0=hv=hc/λ
式中：
h——普朗克常數(shù)，其數(shù)值為：
6．626X10-23J·S；
C——光速（3X105km／s）；
V.入—一分別為發(fā)射光的頻率和波長(zhǎng)；
E0、Eq—一分別代表基態(tài)和激發(fā)態(tài)原子的能量，它們與原子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。
由于不同元素的原子結(jié)構(gòu)不同，所以一種元素的原子只能發(fā)射由其已與Eq決定的特定頻率的光。這樣，每一種元素都有其特征的光譜線。即使同一種元素的原子，它們的Eq也可以不同，也能產(chǎn)生不同的譜線。原子吸收光譜是源于發(fā)射光譜的逆過(guò)程�；鶓B(tài)原子只能吸收頻率為：
υ=（Eq-E0）/h的光，躍遷到高能態(tài)Eq。因此，原子吸收光譜的譜線也取決于元素的原子結(jié)構(gòu)，每一種元素有其特征的吸收光譜線。
原子的電子從基態(tài)激發(fā)到最接近于基態(tài)的激發(fā)態(tài)，稱為共振激發(fā)。當(dāng)電子從共振激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)時(shí)，稱為共振躍遷。這種振躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振發(fā)射線，與此過(guò)程相反的譜線稱為共振吸收線。元素的共振吸收線一般有好多條，其測(cè)定靈敏度也不同。在測(cè)定時(shí)，一般選用靈敏線，但當(dāng)被測(cè)元素含量較高時(shí)，也可采用次靈敏線(有些元素有好幾條線，有的只有一條，次靈敏線能量太低不能使用）。
吸收強(qiáng)度與分析物質(zhì)濃度的關(guān)系
原子蒸氣對(duì)不同頻率的光具有不同的吸收率，因此，原子蒸氣對(duì)光的吸收是頻率的函數(shù)。但是對(duì)固定頻率的光，原子蒸氣對(duì)它的吸收是與單位體積中的原子的濃度成正比并符合朗格一比爾定律。當(dāng)一條頻率為υ，強(qiáng)度為I0的單色光透過(guò)長(zhǎng)度為L(zhǎng)的原子蒸氣層后，透射光的強(qiáng)度為Iv，令比例常數(shù)為Kv，則吸光度A與試樣中基態(tài)原子的濃度N。有如下關(guān)系：
A=lg(I0/I)=KLN
在原子吸收光譜法中，原子池中激發(fā)態(tài)的原子和離子數(shù)量很少，因此蒸氣中的基態(tài)原子數(shù)目實(shí)際上接近于被測(cè)元素總的原子數(shù)目，與式樣中被測(cè)元素的濃度C成正比。因此吸光度A與試樣中被測(cè)元素濃度C的關(guān)系如下：
A＝KC
式中：
K—吸收系數(shù)只有當(dāng)入射光是單色光，上式才能成立。由于原子吸收光的頻率范圍很窄（0.01nrn以下），只有銳線光源才能滿足要求。在原子吸收光譜分析中，出于存在多種譜線變寬的因素，例如自然變寬、多普勒（熱）變寬、同位素效應(yīng)、羅蘭茲（壓力）變寬、場(chǎng)變寬、自吸和自蝕變寬等，引起了發(fā)射線扣吸收線變寬，尤以發(fā)射線變寬影響最大。譜線變寬能引起校正曲線彎曲，靈敏度下降。減小校正曲線彎曲的幾點(diǎn)措施：
1、選擇性能好的空心陰極燈，減少發(fā)射線變寬。
2、燈電流不要過(guò)高，減少自吸變寬。
3、分析元素的濃度不要過(guò)高。
4、對(duì)準(zhǔn)發(fā)射光，使其從吸收層中央穿過(guò)。
5、工作時(shí)間不要太長(zhǎng)，避免光電倍增管和燈過(guò)熱。
6、助燃?xì)怏w壓力不要過(guò)高，可減小壓力變寬。
原子吸收光譜儀分類
目前，市場(chǎng)上常見(jiàn)的原子吸收光譜儀有火焰式、石墨爐式、氫化式、冷蒸汽式等幾類。
1、火焰式原子吸收光譜法( FL—AAS)
直接將樣品導(dǎo)入儀器進(jìn)行偵測(cè)。其不同于感應(yīng)耦合電漿原子發(fā)射光譜法者，為只能進(jìn)行單一元素的檢測(cè)，及較不會(huì)受到元素間光譜線的干擾。笑氣/乙炔或空氣/乙炔火焰系作為將吸入的樣品解離的能源，使樣品變成自由的原子態(tài)，而可吸收待測(cè)原子的特定光線，分析某些元素時(shí)，所使用的溫度或火焰的形式極重要，若未使用適當(dāng)?shù)幕鹧婕胺治鰲l件，則化學(xué)和離子化的干擾就會(huì)產(chǎn)生。
2、石墨爐式原子吸收光譜法( GF—AAS)
此法系以電熱式石墨爐取代火焰作為熱源，石墨爐可分?jǐn)?shù)個(gè)加熱程序?qū)悠愤M(jìn)行漸進(jìn)式的加熱，因此，針對(duì)樣品溶液中的有機(jī)、無(wú)機(jī)分子和鹽類的溶劑之蒸發(fā)、干燥、分解及最后形成原子的過(guò)程，在火焰式原子吸收光譜法或感應(yīng)耦合電漿原子發(fā)射光譜法中，于數(shù)個(gè)毫秒內(nèi)即完成，但在石墨爐中則可于所設(shè)定的溫度及時(shí)間區(qū)間中，用足夠的時(shí)間進(jìn)行之，且可利用升溫程序或基體改進(jìn)劑劑，去除待測(cè)物樣品中不需要的基質(zhì)成分，以減少干擾。
本方法的優(yōu)點(diǎn)是可提供極低的測(cè)測(cè)極限，若樣品相當(dāng)干凈，則極易使用本方法執(zhí)行樣品檢測(cè)。由于本方法極其靈敏，因此，干擾問(wèn)題較嚴(yán)重，針對(duì)基質(zhì)復(fù)雜的樣品，如何找到最佳的消化方法，加熱溫度和加熱時(shí)間及基質(zhì)修飾劑是一大挑戰(zhàn)。
3、氫化式原子吸收光譜法( HG—AAS)
利用選擇性的化學(xué)還原反應(yīng)，將樣品消化液中的砷或硒還原成氫化物而予分離，因此本方法的優(yōu)點(diǎn)是能將此兩種元素從復(fù)雜的樣品中分離出來(lái)，而無(wú)其他分析方法可能遭遇的干擾問(wèn)題。報(bào)告指出，在下列情況下會(huì)有嚴(yán)重的干擾問(wèn)題：
(1)有銅、銀、汞等易還原的金屬存在時(shí)；
(2)有大于200mg/L之高濃度過(guò)渡元素存在時(shí)，
(3)樣品消化液中有氧化劑（氮氧化物）存在時(shí)。
4、冷蒸氣原子吸收光譜法( CV—AAS)
是利用選擇性的化學(xué)還原反應(yīng)，只將樣品消化液中的汞還原。本方法對(duì)汞的分析極靈敏，但會(huì)受樣品中揮發(fā)性有機(jī)物、氯、和硫化物的干擾。
原子化過(guò)程
原子吸收光譜法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨爐法和氫化物發(fā)生法。
1、火焰原子化
這過(guò)程中大致分為兩個(gè)主要階段：
（1）從溶液霧化至蒸發(fā)為分子蒸氣的過(guò)程。主要依賴于霧化器的性能、霧滴大小、溶液性質(zhì)、火焰溫度和溶液的濃度等。
（2）從分子蒸氣至解離成基態(tài)原子的過(guò)程。主要依賴于被測(cè)物形成分子們鍵能，同時(shí)還與火焰的溫度及氣氛相關(guān)。分子的離解能越低，對(duì)離解越有利，就原子吸收光譜分析而言，解高能小于3．5eV的分子，容易被解離，當(dāng)大于5eV時(shí)，解離就比較困難。
2、石墨爐原子化
樣品置于石墨管內(nèi)，用大電流通過(guò)石墨管，產(chǎn)生3000℃以下的高溫，使樣品蒸發(fā)和原子化。為了阻止石墨管在高溫氧化，在石墨管內(nèi)、外部用惰性氣體保護(hù)。石置爐加溫階段一般可分為：
（1）干燥：
此階段是將溶劑蒸發(fā)掉，加熱的溫度控制在溶劑的沸點(diǎn)左右，但應(yīng)避免暴沸和發(fā)生濺射，否則會(huì)嚴(yán)重影響分析精度和靈敏度。(干燥溫度一般分三步，第一步一般從室溫開(kāi)始由于南北方溫差大，現(xiàn)在多數(shù)從70度或以上開(kāi)始，保持大約十秒鐘以上，第二步90--100度保持十秒，第三步110--120度保持十秒以上)
（2）灰化：
這是比較重要的加熱階段。其目的是在保證被鍘元素沒(méi)有明顯損失的前提下，將樣品加熱到盡可能高的溫度，破壞或蒸發(fā)掉基體，減少原子化階段可能遇到的元素間干擾，以及光散射或分子吸收引起的背景吸收，同時(shí)使被鍘元素變?yōu)檠趸锘蚱渌愋臀�。低溫元素灰化一步就可以了，原子化溫度在一千度一下的，中溫元素灰化溫度一般二步，高溫元素建議三步以上，中溫是1100——2000高溫2100——2900度。不同廠家，相同廠家不同型號(hào)溫度不一樣，測(cè)試難的元素和樣品需要積累經(jīng)驗(yàn)。
（3）原子化：
在高溫下，把被測(cè)元素的氧化物或其他類型物熱解和還原（主要的）成自由原子蒸氣。
3、氫化物發(fā)生法
在酸性介質(zhì)中，以硼氫化鉀（KBH4）作為還原劑，使鍺、錫、鉛、砷、銻、秘、硒和儲(chǔ)還原生成共價(jià)分于型氫化物的氣體，然后將這種氣體引入火焰或加熱的石英管中，進(jìn)行原子化。
AsCl3+4KBH4+HCl+8H2O=AsH3+4KCl+4HBO2+13H2
火焰
1、火焰的種類
原子吸收光譜分析中常用的火焰有：空氣一乙炔、空氣一煤氣（丙烷）和一氧化二氮一乙炔等火焰。
（1）空氣一乙炔。這是最常用的火焰。此焰溫度高（2300℃），乙炔在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的半分解物C*、CO*、CH*等活性基團(tuán)，構(gòu)成強(qiáng)還原氣氛，特別是富燃火焰，具有較好的原子化能力。
（2）空氣一煤氣（丙烷）。此焰燃燒速度慢、安全、溫度較低（1840～1925℃），火焰穩(wěn)定透明�；鹧姹尘暗�，適用于易離解和干擾較少的元素，但化學(xué)干擾多。
（3）一氧化二氮一乙炔。由于在一氧化二氮中，含氧量比空氣高，所以這種火焰有更高的溫度（約3000℃）。
在富燃火焰中，除了產(chǎn)生半分解物C*、CO*、CH*外，還有更強(qiáng)還原性的成分CN*及NH*等，這些成分能更有效地?fù)寠Z金屬氧化物中氧，從而達(dá)到原子化的目的。這就是為什么空氣乙炔火焰不能測(cè)定的硅、鋁、鈦、錸等特別難離解的元素，在一氧化二氮一乙炔火焰中就能測(cè)定的原因。本文除特指外均屬空氣一乙炔火焰。
2、火焰的類型
(1) 化學(xué)計(jì)量火焰。又稱中性火焰，這種火焰的燃?xì)饧爸細(xì)�，基本上是按照它們之間的化學(xué)反應(yīng)式提供的。對(duì)空氣一乙炔火焰，空氣與乙炔之比約為4：1�；鹧媸撬{(lán)色透明的，具有溫度高，干擾少，背景發(fā)射低的特點(diǎn)。火焰中半分解產(chǎn)物比貧燃火焰高，但還原氣氛不突出，對(duì)火焰中不特別易形成單氧化物的元素，除堿金屬外，采用化學(xué)計(jì)量火焰進(jìn)行分析為好。
(2) 貧焰火焰。當(dāng)燃?xì)馀c助燃?xì)庵刃∮诨瘜W(xué)反應(yīng)所需量時(shí)，就產(chǎn)生貧燃火焰。其空氣與乙炔之比為4：1至6：1�；鹧媲逦�，呈淡藍(lán)色。由于大量冷的助燃?xì)鈳ё呋鹧嬷械臒崃�，所以溫度較低。由于燃燒充分，火焰中半分解產(chǎn)物少，還原性氣氛低，不利于較難離解元素的原子化，不能用于易生成單氧化物元素的分析。但溫度低對(duì)易離解元素的測(cè)定有利。
（3）富燃火焰。燃?xì)馀c助燃?xì)庵却笥诨瘜W(xué)反應(yīng)量時(shí)，就產(chǎn)生富燃火焰�？諝馀c乙炔之比為4:1.2～2.5或更大，由于燃燒不充分，半分解物濃度大，具有較強(qiáng)的還原氣氛。溫度略低于化學(xué)計(jì)量火焰，中間薄層區(qū)域比較大，對(duì)易形成單氧化物難離解元素的測(cè)定有利，但火焰發(fā)射和火焰吸收及背景較強(qiáng)，干擾較多，不如化學(xué)計(jì)量火焰穩(wěn)定。
原子吸收常見(jiàn)問(wèn)題處理
1、為啥原子吸收儀器的靈敏度會(huì)突然下降了一半?
通常原子吸收分光光度計(jì)靈敏度下降的原因有：
A、元素?zé)裟芰肯陆担陀谠寄芰康?/3;
B、霧化器故障，霧化效果不好;
C、燃燒頭污染;
D、檢測(cè)器故障，多半是老化(但這種現(xiàn)象很少);
E、樣品吸收管路堵塞(這種現(xiàn)象經(jīng)常導(dǎo)致靈敏度下降);
F、氣體的燃燒比不對(duì)，或者氣體壓力不夠;
2、如何判定AAS氘燈和元素?zé)舻墓獍咭恢?#63;
準(zhǔn)備一張白紙，在元素?zé)艉碗疅粽{(diào)整完了后，用一張白紙擋在元素?zé)魺舸暗那懊�，再用另一張白紙�(jiān)谠踊鞯纳戏秸业诫疅舻墓獍�，最好是在焦點(diǎn)的地方，然后設(shè)法固定。然后把原來(lái)的白紙去掉或是打開(kāi)元素?zé)�，讓元素�(zé)舻墓膺M(jìn)來(lái)，看看元素?zé)舻墓獍呤遣皇呛碗疅舻墓獍嘀睾�，如果重合就表明調(diào)節(jié)好了，如果不重合，先調(diào)節(jié)好氘燈后固定下來(lái)，就不要再動(dòng)了，然后調(diào)節(jié)元素?zé)羰蛊涔獍吲c氘燈的光斑重合。
3、用火焰原子吸收法測(cè)定時(shí)，是不是每次做樣前都要做標(biāo)準(zhǔn)曲線呢?
A、最好每次都做標(biāo)準(zhǔn)曲線，如果單次樣品量比較多的話，在測(cè)試過(guò)程中還要加入標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)進(jìn)行校正。
B、如果每天有很多樣品要測(cè)試，你就用QC來(lái)控制了，如果你控制的QC能過(guò)，那你也可以不用做標(biāo)準(zhǔn)曲線了。
4、鋼瓶中乙炔氣的總壓力用到哪個(gè)數(shù)值時(shí)要換氣?在運(yùn)輸和使用中的注意事項(xiàng)?
A、一般當(dāng)鋼瓶氣體小于0.5MPa時(shí)，為安全考慮我們就要考慮換氣了。
B、溶解乙炔氣瓶必須根據(jù)國(guó)家《溶解乙炔氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》的要求，進(jìn)行定期技術(shù)檢驗(yàn)。
C、乙炔氣瓶使用前，應(yīng)稍微打開(kāi)瓶閥除去瓶口的臟物，安裝好專用的乙炔減壓器，使減壓器位于瓶體最高部位。并檢查接頭處是否有漏氣，確認(rèn)后調(diào)整到規(guī)定壓力再使用。
D、乙炔氣瓶一般應(yīng)在40℃以下使用，當(dāng)溫度超過(guò)40℃時(shí)，應(yīng)采取有效的降溫措施。
E、乙炔氣瓶不得靠近熱源及電氣設(shè)備，乙炔氣瓶應(yīng)豎直擺放;如果要使用已臥放的乙炔氣瓶，必須先直立靜止20分鐘后再使用。
F、嚴(yán)禁銅、銀、汞等及其制品與乙炔接觸，必須使用銅合金器具時(shí)，合金的含銅量應(yīng)小于65%。
G、乙炔氣瓶?jī)?nèi)的氣體嚴(yán)禁用盡，乙炔氣瓶?jī)?nèi)應(yīng)留余壓0.1MPa～0.3Mpa。
H、在室內(nèi)或密閉的環(huán)境下使用乙炔氣瓶，要防止泄漏，加強(qiáng)通風(fēng)，避免發(fā)生燃爆事故。
5、為什么原子吸收點(diǎn)不燃火?
原子吸收不能點(diǎn)火的可能原因如下：
A、看乙炔閥門是否打開(kāi)，壓力表指示壓力是否正確。
B、打開(kāi)空壓機(jī)，打開(kāi)空壓機(jī)體上的放氣閥，看空壓機(jī)內(nèi)有無(wú)水。
C、空壓機(jī)壓力上升后，調(diào)節(jié)出口壓力是否在儀器規(guī)定的范圍內(nèi)。
D、查霧化器的的液封盒是否存滿水，并裝好霧化器。
E、檢測(cè)點(diǎn)火器或者點(diǎn)火按鈕失靈(已壞)。
F、以上都檢測(cè)無(wú)誤，請(qǐng)聯(lián)系維修工程師。
6、原子吸收光譜檢出限是怎樣測(cè)定的?
A、《全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南》中規(guī)定：給定置信水平為95%時(shí)，樣品測(cè)定值與零濃度樣品的測(cè)定值有顯著性差異即為檢出限(D.L)。這里的零濃度樣品是不含待測(cè)物質(zhì)的樣品。D.L=4.6×δ 式中：δ為空白平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差(重復(fù)測(cè)定11次以上)。
B、美國(guó)EPA SW-846中規(guī)定方法檢出限：MDL=3.143×δ(δ為重復(fù)測(cè)定7次)。
一般來(lái)說(shuō)，測(cè)試儀器的檢出限，就用蒸餾水測(cè)試11次以上求出標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后用3*δ計(jì)算儀器檢出限。
7、為減少火災(zāi)及爆炸發(fā)生的可能性，注意以下幾點(diǎn)：
A、選擇有機(jī)溶液時(shí)，在滿足分析要求的情況下，盡量選擇閃點(diǎn)高的有機(jī)溶液;
B、不要選擇比重低于0.75的有機(jī)溶液;
C、不要將裝有有機(jī)溶液的容器敞蓋放在燃燒頭附近，噴溶液時(shí)，用蓋將容器蓋好，在蓋上通一個(gè)2mm的小孔，將進(jìn)樣毛細(xì)管插入進(jìn)樣。在滿足要求的條件下盡可能少用有機(jī)溶液。
D、廢液管應(yīng)采用耐有機(jī)溶劑的管子，如腈橡膠。儀器標(biāo)配廢液管不適合有機(jī)溶液。液封盒上的通氣口不能堵住。
E、廢液容器要采用小的、寬口容器，并經(jīng)常倒空。不要積累大量可燃溶劑。不要采用玻璃容器以防回火時(shí)容器爆炸產(chǎn)生尖利碎片。金屬容器因不易觀察到液面，不宜采用。將容器放置在儀器下可以看到的地方，每天工作完畢后，將廢液清除干凈。
F、分析工作完成后或每天工作完成后，應(yīng)將液封盒中的溶液倒空。不要將硝酸或高氯酸殘留物與有機(jī)溶劑混合。
H、保持燃燒狹縫及霧化室、液封盒清潔。
I、僅在所有安全連鎖滿足要求時(shí)，采用儀器內(nèi)部點(diǎn)火器進(jìn)行點(diǎn)火。
8、影響火焰原子吸收光譜儀靈敏度的因素有?
A、燈電流
火焰原子吸收光譜儀使用光源大都是空心陰極燈，空心陰極燈的燈電流大小決定著燈輻射強(qiáng)度。在一定范圍內(nèi)增大燈電流可以增大輻射強(qiáng)度，同時(shí)噪音也增大，但是儀器靈敏度降低。如果燈電流過(guò)大，會(huì)導(dǎo)致燈本身發(fā)生自蝕現(xiàn)象而縮短燈使用壽命;會(huì)放電不正常。相反，在一定范圍內(nèi)降低燈電流可以降低輻射強(qiáng)度，儀器靈敏度提高，但燈穩(wěn)定性和信噪比下降。因此，在具體檢測(cè)工作中，如被測(cè)樣濃度高時(shí)，則使用較大燈電流，以獲得較好穩(wěn)定性;如被測(cè)樣濃度低時(shí)，則在保證穩(wěn)定性滿足要求的前提下，使用較低的燈電流，以獲得較好的靈敏度。
B、霧化器
霧化器作用是將試液霧化。它是原子吸收光譜儀重要部件，其性能對(duì)測(cè)定靈敏度、精密度和化學(xué)物理干擾等產(chǎn)生顯著影響。霧化器噴霧越穩(wěn)定，霧滴越微小均勻，霧化效率也就越高，相應(yīng)靈敏度越高，精密度越好，化學(xué)物理干擾越小。霧化器調(diào)節(jié)目前都是通過(guò)人工調(diào)節(jié)撞擊球和毛細(xì)管之間相對(duì)位置來(lái)實(shí)現(xiàn)。檢測(cè)人員應(yīng)將霧化器調(diào)節(jié)到霧滴細(xì)小而均勻，最好是霧滴在撞擊球周圍均勻分布。
C、試液提升量
提升量大小影響到靈敏度高低。過(guò)高或過(guò)低的提升量會(huì)使霧化器霧化不穩(wěn)定。每個(gè)廠家儀器提升量范圍各不相同，各自有一定變化范圍。增大提升量辦法有：
(1) 增大助燃?xì)饬髁�，這樣增大負(fù)壓使提升量增大。
(2)縮短進(jìn)樣管長(zhǎng)度，縮短進(jìn)樣管長(zhǎng)度使管阻力減小，使試液流量增大。相反，如想降低提升量，則可以減小助燃?xì)饬髁炕蚣娱L(zhǎng)進(jìn)樣管長(zhǎng)度。
D、元素的分析線
每種元素的分析線有很多條，通常共振線靈敏度最高，經(jīng)常被用來(lái)作為分析線，但測(cè)量較高濃度樣品時(shí)，就要選擇次靈敏線。
E、燃燒頭位置
調(diào)節(jié)燃燒頭高度和前后位置，使來(lái)自空心陰極燈光束通過(guò)自由電子濃度最大火焰區(qū)，此時(shí)靈敏度最高，穩(wěn)定性最好。若不需要高靈敏度時(shí)，如測(cè)定高濃度試液時(shí)，可通過(guò)旋轉(zhuǎn)燃燒頭角度來(lái)降低靈敏度，以便有利于檢測(cè)。
F、火焰類型
火焰類型和狀態(tài)對(duì)靈敏度高低起著重要作用，應(yīng)根據(jù)被測(cè)元素特性去選擇不同火焰。目前火焰按類型分有空氣一氫火焰、空氣一乙炔火焰、一氧化氮一乙炔火焰�？諝庖粴浠鹧娴幕鹧鏈囟容^低，用于測(cè)定火焰中容易原子化的元素如砷、硒等;空氣一乙炔火焰屬于中溫火焰，用于測(cè)定火焰中較難離解的元素如鎂、鈣、銅、鋅、鉛、錳等;一氧化氮一乙炔火焰屬于高溫火焰，用于測(cè)定火焰中難于離解的元素如釩、鋁等。
火焰按狀態(tài)分有貧焰、化學(xué)計(jì)量焰、富焰。貧焰是指使用過(guò)量氧化劑時(shí)的火焰，由于大量冷的氧化劑帶走火焰中的熱量，這種火焰溫度較低，又由于氧化劑充分，燃燒完全，火焰具有氧化性氣氛，所以這種火焰適用于堿金屬元素的測(cè)定�；瘜W(xué)計(jì)量焰是按化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)算的燃料和氧化劑比率燃燒的火焰，它具有溫度高、干擾少、穩(wěn)定、背景低等特點(diǎn)，除堿金屬和易形成難離解氧化物的元素，大多數(shù)常見(jiàn)元素常用這種火焰。富焰是便用過(guò)量燃料的火焰，由于燃燒不完全，火焰具有較強(qiáng)的還原氣氛，所以，這種火焰具有還原性，適用于測(cè)定較易于形成難熔氧化物的元素如鑰、稀土元素等。
G、狹縫
在其他條件一定的情況下，狹縫的大小是決定靈敏度的又一原因。當(dāng)被測(cè)元素?zé)o鄰近干擾線時(shí)，可采用較大的狹縫。當(dāng)被測(cè)元素有鄰近干擾線時(shí)，可采用較小的狹縫。
9、校正曲線為何會(huì)發(fā)生彎曲呢?
光吸收的最簡(jiǎn)式A=KC，只適用于理想狀態(tài)均勻稀薄的蒸汽原子，隨著吸收層中原子濃度的增加，上述簡(jiǎn)化關(guān)系就不應(yīng)用了。在高濃度下，分子不成比例地分解;相對(duì)于穩(wěn)定的原子溫度，較高濃度下給出的自由原子比率較低。
(1)由于有不被吸收的輻射、雜散光的存在，不可能全部光被吸收到同一程度來(lái)保持曲線線性;
(2)由于光源的老化或使用高的燈電流引起的空心燈譜線擴(kuò)寬和產(chǎn)生自吸;
(3)由于單色器狹縫太寬，則傳送到檢測(cè)器去的譜線不可能只有一條，校正曲線表現(xiàn)出更大的彎曲
(4)樣品中元素的電離電位不同，在火焰中發(fā)生電離時(shí)，不同元素的基態(tài)原子數(shù)不同。濃度低時(shí)，電離度大，吸光度下降多;濃度增高，電離度逐漸減小，吸光度下降程度也逐漸減小，所以引起標(biāo)準(zhǔn)工作曲線向濃度軸彎曲(下部彎曲)。
10、何謂銳線光源?在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源?
銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)出一定的原子濃度。
11、在原子吸收光度計(jì)中為什么不采用連續(xù)光源(如鎢絲燈或氘燈)，而在分光光度計(jì)中則需要采用連續(xù)光源?
雖然原子吸收光譜中積分吸收與樣品濃度呈線性關(guān)系，但由于原子吸收線的半寬度很小，如果采用連續(xù)光源，要測(cè)定半寬度很小的吸收線的積分吸收值就需要分辨率非常高的單色器，目前的技術(shù)條件尚達(dá)不到，因此只能借助銳線光源，利用峰值吸收來(lái)代替。
而分光光度計(jì)測(cè)定的是分子光譜，分子光譜屬于帶狀光譜，具有較大的半寬度，使用普通的棱鏡或光柵就可以達(dá)到要求，而且使用連續(xù)光源還可以進(jìn)行光譜全掃描，可以用同一個(gè)光源對(duì)多種化合物進(jìn)行測(cè)定。
文章（文字）來(lái)源：光譜分析交流號(hào)
原子吸收光譜分析（又稱原子吸收分光光度分析）是基于從光源輻射出待測(cè)元素的特征光波，通過(guò)樣品的蒸汽時(shí)，被蒸汽中待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收，由輻射光波強(qiáng)度減弱的程度，可以求出樣品中待測(cè)元素的含量。
原子吸收光譜的理論基礎(chǔ)
在原子中，電子按一定的軌道環(huán)繞原子核旋轉(zhuǎn)，各個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)是由4個(gè)量子數(shù)來(lái)描述。不同量子數(shù)的電子，具有不同的能量，原子的能量為其所含電子能量的總和。原子處于完全游離狀態(tài)時(shí)，具有最低的能量，稱為基態(tài)。在熱能、電能或光能的作用下，基態(tài)原子吸收了能量，最外層的電子產(chǎn)生躍遷，從低能態(tài)躍遷到較高能態(tài)，它就成為激發(fā)態(tài)原子。激發(fā)態(tài)原于很不穩(wěn)定，當(dāng)它回到基態(tài)時(shí)，這些能量以熱或光的形式輻射出來(lái)，成為發(fā)射光譜。
其輻射能量大小，用下列公式示：
ΔE=Eq-E0=hv=hc/λ
式中：
h——普朗克常數(shù)，其數(shù)值為：
6．626X10-23J·S；
C——光速（3X105km／s）；
V.入—一分別為發(fā)射光的頻率和波長(zhǎng)；
E0、Eq—一分別代表基態(tài)和激發(fā)態(tài)原子的能量，它們與原子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。
由于不同元素的原子結(jié)構(gòu)不同，所以一種元素的原子只能發(fā)射由其已與Eq決定的特定頻率的光。這樣，每一種元素都有其特征的光譜線。即使同一種元素的原子，它們的Eq也可以不同，也能產(chǎn)生不同的譜線。原子吸收光譜是源于發(fā)射光譜的逆過(guò)程�；鶓B(tài)原子只能吸收頻率為：
υ=（Eq-E0）/h的光，躍遷到高能態(tài)Eq。因此，原子吸收光譜的譜線也取決于元素的原子結(jié)構(gòu)，每一種元素有其特征的吸收光譜線。
原子的電子從基態(tài)激發(fā)到最接近于基態(tài)的激發(fā)態(tài)，稱為共振激發(fā)。當(dāng)電子從共振激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)時(shí)，稱為共振躍遷。這種振躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振發(fā)射線，與此過(guò)程相反的譜線稱為共振吸收線。元素的共振吸收線一般有好多條，其測(cè)定靈敏度也不同。在測(cè)定時(shí)，一般選用靈敏線，但當(dāng)被測(cè)元素含量較高時(shí)，也可采用次靈敏線(有些元素有好幾條線，有的只有一條，次靈敏線能量太低不能使用）。
吸收強(qiáng)度與分析物質(zhì)濃度的關(guān)系
原子蒸氣對(duì)不同頻率的光具有不同的吸收率，因此，原子蒸氣對(duì)光的吸收是頻率的函數(shù)。但是對(duì)固定頻率的光，原子蒸氣對(duì)它的吸收是與單位體積中的原子的濃度成正比并符合朗格一比爾定律。當(dāng)一條頻率為υ，強(qiáng)度為I0的單色光透過(guò)長(zhǎng)度為L(zhǎng)的原子蒸氣層后，透射光的強(qiáng)度為Iv，令比例常數(shù)為Kv，則吸光度A與試樣中基態(tài)原子的濃度N。有如下關(guān)系：
A=lg(I0/I)=KLN
在原子吸收光譜法中，原子池中激發(fā)態(tài)的原子和離子數(shù)量很少，因此蒸氣中的基態(tài)原子數(shù)目實(shí)際上接近于被測(cè)元素總的原子數(shù)目，與式樣中被測(cè)元素的濃度C成正比。因此吸光度A與試樣中被測(cè)元素濃度C的關(guān)系如下：
A＝KC
式中：
K—吸收系數(shù)只有當(dāng)入射光是單色光，上式才能成立。由于原子吸收光的頻率范圍很窄（0.01nrn以下），只有銳線光源才能滿足要求。在原子吸收光譜分析中，出于存在多種譜線變寬的因素，例如自然變寬、多普勒（熱）變寬、同位素效應(yīng)、羅蘭茲（壓力）變寬、場(chǎng)變寬、自吸和自蝕變寬等，引起了發(fā)射線扣吸收線變寬，尤以發(fā)射線變寬影響最大。譜線變寬能引起校正曲線彎曲，靈敏度下降。減小校正曲線彎曲的幾點(diǎn)措施：
1、選擇性能好的空心陰極燈，減少發(fā)射線變寬。
2、燈電流不要過(guò)高，減少自吸變寬。
3、分析元素的濃度不要過(guò)高。
4、對(duì)準(zhǔn)發(fā)射光，使其從吸收層中央穿過(guò)。
5、工作時(shí)間不要太長(zhǎng)，避免光電倍增管和燈過(guò)熱。
6、助燃?xì)怏w壓力不要過(guò)高，可減小壓力變寬。
原子吸收光譜儀分類
目前，市場(chǎng)上常見(jiàn)的原子吸收光譜儀有火焰式、石墨爐式、氫化式、冷蒸汽式等幾類。
1、火焰式原子吸收光譜法( FL—AAS)
直接將樣品導(dǎo)入儀器進(jìn)行偵測(cè)。其不同于感應(yīng)耦合電漿原子發(fā)射光譜法者，為只能進(jìn)行單一元素的檢測(cè)，及較不會(huì)受到元素間光譜線的干擾。笑氣/乙炔或空氣/乙炔火焰系作為將吸入的樣品解離的能源，使樣品變成自由的原子態(tài)，而可吸收待測(cè)原子的特定光線，分析某些元素時(shí)，所使用的溫度或火焰的形式極重要，若未使用適當(dāng)?shù)幕鹧婕胺治鰲l件，則化學(xué)和離子化的干擾就會(huì)產(chǎn)生。
2、石墨爐式原子吸收光譜法( GF—AAS)
此法系以電熱式石墨爐取代火焰作為熱源，石墨爐可分?jǐn)?shù)個(gè)加熱程序?qū)悠愤M(jìn)行漸進(jìn)式的加熱，因此，針對(duì)樣品溶液中的有機(jī)、無(wú)機(jī)分子和鹽類的溶劑之蒸發(fā)、干燥、分解及最后形成原子的過(guò)程，在火焰式原子吸收光譜法或感應(yīng)耦合電漿原子發(fā)射光譜法中，于數(shù)個(gè)毫秒內(nèi)即完成，但在石墨爐中則可于所設(shè)定的溫度及時(shí)間區(qū)間中，用足夠的時(shí)間進(jìn)行之，且可利用升溫程序或基體改進(jìn)劑劑，去除待測(cè)物樣品中不需要的基質(zhì)成分，以減少干擾。
本方法的優(yōu)點(diǎn)是可提供極低的測(cè)測(cè)極限，若樣品相當(dāng)干凈，則極易使用本方法執(zhí)行樣品檢測(cè)。由于本方法極其靈敏，因此，干擾問(wèn)題較嚴(yán)重，針對(duì)基質(zhì)復(fù)雜的樣品，如何找到最佳的消化方法，加熱溫度和加熱時(shí)間及基質(zhì)修飾劑是一大挑戰(zhàn)。
3、氫化式原子吸收光譜法( HG—AAS)
利用選擇性的化學(xué)還原反應(yīng)，將樣品消化液中的砷或硒還原成氫化物而予分離，因此本方法的優(yōu)點(diǎn)是能將此兩種元素從復(fù)雜的樣品中分離出來(lái)，而無(wú)其他分析方法可能遭遇的干擾問(wèn)題。報(bào)告指出，在下列情況下會(huì)有嚴(yán)重的干擾問(wèn)題：
(1)有銅、銀、汞等易還原的金屬存在時(shí)；
(2)有大于200mg/L之高濃度過(guò)渡元素存在時(shí)，
(3)樣品消化液中有氧化劑（氮氧化物）存在時(shí)。
4、冷蒸氣原子吸收光譜法( CV—AAS)
是利用選擇性的化學(xué)還原反應(yīng)，只將樣品消化液中的汞還原。本方法對(duì)汞的分析極靈敏，但會(huì)受樣品中揮發(fā)性有機(jī)物、氯、和硫化物的干擾。
原子化過(guò)程
原子吸收光譜法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨爐法和氫化物發(fā)生法。
1、火焰原子化
這過(guò)程中大致分為兩個(gè)主要階段：
（1）從溶液霧化至蒸發(fā)為分子蒸氣的過(guò)程。主要依賴于霧化器的性能、霧滴大小、溶液性質(zhì)、火焰溫度和溶液的濃度等。
（2）從分子蒸氣至解離成基態(tài)原子的過(guò)程。主要依賴于被測(cè)物形成分子們鍵能，同時(shí)還與火焰的溫度及氣氛相關(guān)。分子的離解能越低，對(duì)離解越有利，就原子吸收光譜分析而言，解高能小于3．5eV的分子，容易被解離，當(dāng)大于5eV時(shí)，解離就比較困難。
2、石墨爐原子化
樣品置于石墨管內(nèi)，用大電流通過(guò)石墨管，產(chǎn)生3000℃以下的高溫，使樣品蒸發(fā)和原子化。為了阻止石墨管在高溫氧化，在石墨管內(nèi)、外部用惰性氣體保護(hù)。石置爐加溫階段一般可分為：
（1）干燥：
此階段是將溶劑蒸發(fā)掉，加熱的溫度控制在溶劑的沸點(diǎn)左右，但應(yīng)避免暴沸和發(fā)生濺射，否則會(huì)嚴(yán)重影響分析精度和靈敏度。(干燥溫度一般分三步，第一步一般從室溫開(kāi)始由于南北方溫差大，現(xiàn)在多數(shù)從70度或以上開(kāi)始，保持大約十秒鐘以上，第二步90--100度保持十秒，第三步110--120度保持十秒以上)
（2）灰化：
這是比較重要的加熱階段。其目的是在保證被鍘元素沒(méi)有明顯損失的前提下，將樣品加熱到盡可能高的溫度，破壞或蒸發(fā)掉基體，減少原子化階段可能遇到的元素間干擾，以及光散射或分子吸收引起的背景吸收，同時(shí)使被鍘元素變?yōu)檠趸锘蚱渌愋臀�。低溫元素灰化一步就可以了，原子化溫度在一千度一下的，中溫元素灰化溫度一般二步，高溫元素建議三步以上，中溫是1100——2000高溫2100——2900度。不同廠家，相同廠家不同型號(hào)溫度不一樣，測(cè)試難的元素和樣品需要積累經(jīng)驗(yàn)。
（3）原子化：
在高溫下，把被測(cè)元素的氧化物或其他類型物熱解和還原（主要的）成自由原子蒸氣。
3、氫化物發(fā)生法
在酸性介質(zhì)中，以硼氫化鉀（KBH4）作為還原劑，使鍺、錫、鉛、砷、銻、秘、硒和儲(chǔ)還原生成共價(jià)分于型氫化物的氣體，然后將這種氣體引入火焰或加熱的石英管中，進(jìn)行原子化。
AsCl3+4KBH4+HCl+8H2O=AsH3+4KCl+4HBO2+13H2
火焰
1、火焰的種類
原子吸收光譜分析中常用的火焰有：空氣一乙炔、空氣一煤氣（丙烷）和一氧化二氮一乙炔等火焰。
（1）空氣一乙炔。這是最常用的火焰。此焰溫度高（2300℃），乙炔在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的半分解物C*、CO*、CH*等活性基團(tuán)，構(gòu)成強(qiáng)還原氣氛，特別是富燃火焰，具有較好的原子化能力。
（2）空氣一煤氣（丙烷）。此焰燃燒速度慢、安全、溫度較低（1840～1925℃），火焰穩(wěn)定透明�；鹧姹尘暗�，適用于易離解和干擾較少的元素，但化學(xué)干擾多。
（3）一氧化二氮一乙炔。由于在一氧化二氮中，含氧量比空氣高，所以這種火焰有更高的溫度（約3000℃）。
在富燃火焰中，除了產(chǎn)生半分解物C*、CO*、CH*外，還有更強(qiáng)還原性的成分CN*及NH*等，這些成分能更有效地?fù)寠Z金屬氧化物中氧，從而達(dá)到原子化的目的。這就是為什么空氣乙炔火焰不能測(cè)定的硅、鋁、鈦、錸等特別難離解的元素，在一氧化二氮一乙炔火焰中就能測(cè)定的原因。本文除特指外均屬空氣一乙炔火焰。
2、火焰的類型
(1) 化學(xué)計(jì)量火焰。又稱中性火焰，這種火焰的燃?xì)饧爸細(xì)�，基本上是按照它們之間的化學(xué)反應(yīng)式提供的。對(duì)空氣一乙炔火焰，空氣與乙炔之比約為4：1�；鹧媸撬{(lán)色透明的，具有溫度高，干擾少，背景發(fā)射低的特點(diǎn)。火焰中半分解產(chǎn)物比貧燃火焰高，但還原氣氛不突出，對(duì)火焰中不特別易形成單氧化物的元素，除堿金屬外，采用化學(xué)計(jì)量火焰進(jìn)行分析為好。
(2) 貧焰火焰。當(dāng)燃?xì)馀c助燃?xì)庵刃∮诨瘜W(xué)反應(yīng)所需量時(shí)，就產(chǎn)生貧燃火焰。其空氣與乙炔之比為4：1至6：1�；鹧媲逦�，呈淡藍(lán)色。由于大量冷的助燃?xì)鈳ё呋鹧嬷械臒崃�，所以溫度較低。由于燃燒充分，火焰中半分解產(chǎn)物少，還原性氣氛低，不利于較難離解元素的原子化，不能用于易生成單氧化物元素的分析。但溫度低對(duì)易離解元素的測(cè)定有利。
（3）富燃火焰。燃?xì)馀c助燃?xì)庵却笥诨瘜W(xué)反應(yīng)量時(shí)，就產(chǎn)生富燃火焰�？諝馀c乙炔之比為4:1.2～2.5或更大，由于燃燒不充分，半分解物濃度大，具有較強(qiáng)的還原氣氛。溫度略低于化學(xué)計(jì)量火焰，中間薄層區(qū)域比較大，對(duì)易形成單氧化物難離解元素的測(cè)定有利，但火焰發(fā)射和火焰吸收及背景較強(qiáng)，干擾較多，不如化學(xué)計(jì)量火焰穩(wěn)定。
原子吸收常見(jiàn)問(wèn)題處理
1、為啥原子吸收儀器的靈敏度會(huì)突然下降了一半?
通常原子吸收分光光度計(jì)靈敏度下降的原因有：
A、元素?zé)裟芰肯陆担陀谠寄芰康?/3;
B、霧化器故障，霧化效果不好;
C、燃燒頭污染;
D、檢測(cè)器故障，多半是老化(但這種現(xiàn)象很少);
E、樣品吸收管路堵塞(這種現(xiàn)象經(jīng)常導(dǎo)致靈敏度下降);
F、氣體的燃燒比不對(duì)，或者氣體壓力不夠;
2、如何判定AAS氘燈和元素?zé)舻墓獍咭恢?#63;
準(zhǔn)備一張白紙，在元素?zé)艉碗疅粽{(diào)整完了后，用一張白紙擋在元素?zé)魺舸暗那懊�，再用另一張白紙�(jiān)谠踊鞯纳戏秸业诫疅舻墓獍�，最好是在焦點(diǎn)的地方，然后設(shè)法固定。然后把原來(lái)的白紙去掉或是打開(kāi)元素?zé)�，讓元素�(zé)舻墓膺M(jìn)來(lái)，看看元素?zé)舻墓獍呤遣皇呛碗疅舻墓獍嘀睾�，如果重合就表明調(diào)節(jié)好了，如果不重合，先調(diào)節(jié)好氘燈后固定下來(lái)，就不要再動(dòng)了，然后調(diào)節(jié)元素?zé)羰蛊涔獍吲c氘燈的光斑重合。
3、用火焰原子吸收法測(cè)定時(shí)，是不是每次做樣前都要做標(biāo)準(zhǔn)曲線呢?
A、最好每次都做標(biāo)準(zhǔn)曲線，如果單次樣品量比較多的話，在測(cè)試過(guò)程中還要加入標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)進(jìn)行校正。
B、如果每天有很多樣品要測(cè)試，你就用QC來(lái)控制了，如果你控制的QC能過(guò)，那你也可以不用做標(biāo)準(zhǔn)曲線了。
4、鋼瓶中乙炔氣的總壓力用到哪個(gè)數(shù)值時(shí)要換氣?在運(yùn)輸和使用中的注意事項(xiàng)?
A、一般當(dāng)鋼瓶氣體小于0.5MPa時(shí)，為安全考慮我們就要考慮換氣了。
B、溶解乙炔氣瓶必須根據(jù)國(guó)家《溶解乙炔氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》的要求，進(jìn)行定期技術(shù)檢驗(yàn)。
C、乙炔氣瓶使用前，應(yīng)稍微打開(kāi)瓶閥除去瓶口的臟物，安裝好專用的乙炔減壓器，使減壓器位于瓶體最高部位。并檢查接頭處是否有漏氣，確認(rèn)后調(diào)整到規(guī)定壓力再使用。
D、乙炔氣瓶一般應(yīng)在40℃以下使用，當(dāng)溫度超過(guò)40℃時(shí)，應(yīng)采取有效的降溫措施。
E、乙炔氣瓶不得靠近熱源及電氣設(shè)備，乙炔氣瓶應(yīng)豎直擺放;如果要使用已臥放的乙炔氣瓶，必須先直立靜止20分鐘后再使用。
F、嚴(yán)禁銅、銀、汞等及其制品與乙炔接觸，必須使用銅合金器具時(shí)，合金的含銅量應(yīng)小于65%。
G、乙炔氣瓶?jī)?nèi)的氣體嚴(yán)禁用盡，乙炔氣瓶?jī)?nèi)應(yīng)留余壓0.1MPa～0.3Mpa。
H、在室內(nèi)或密閉的環(huán)境下使用乙炔氣瓶，要防止泄漏，加強(qiáng)通風(fēng)，避免發(fā)生燃爆事故。
5、為什么原子吸收點(diǎn)不燃火?
原子吸收不能點(diǎn)火的可能原因如下：
A、看乙炔閥門是否打開(kāi)，壓力表指示壓力是否正確。
B、打開(kāi)空壓機(jī)，打開(kāi)空壓機(jī)體上的放氣閥，看空壓機(jī)內(nèi)有無(wú)水。
C、空壓機(jī)壓力上升后，調(diào)節(jié)出口壓力是否在儀器規(guī)定的范圍內(nèi)。
D、查霧化器的的液封盒是否存滿水，并裝好霧化器。
E、檢測(cè)點(diǎn)火器或者點(diǎn)火按鈕失靈(已壞)。
F、以上都檢測(cè)無(wú)誤，請(qǐng)聯(lián)系維修工程師。
6、原子吸收光譜檢出限是怎樣測(cè)定的?
A、《全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南》中規(guī)定：給定置信水平為95%時(shí)，樣品測(cè)定值與零濃度樣品的測(cè)定值有顯著性差異即為檢出限(D.L)。這里的零濃度樣品是不含待測(cè)物質(zhì)的樣品。D.L=4.6×δ 式中：δ為空白平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差(重復(fù)測(cè)定11次以上)。
B、美國(guó)EPA SW-846中規(guī)定方法檢出限：MDL=3.143×δ(δ為重復(fù)測(cè)定7次)。
一般來(lái)說(shuō)，測(cè)試儀器的檢出限，就用蒸餾水測(cè)試11次以上求出標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后用3*δ計(jì)算儀器檢出限。
7、為減少火災(zāi)及爆炸發(fā)生的可能性，注意以下幾點(diǎn)：
A、選擇有機(jī)溶液時(shí)，在滿足分析要求的情況下，盡量選擇閃點(diǎn)高的有機(jī)溶液;
B、不要選擇比重低于0.75的有機(jī)溶液;
C、不要將裝有有機(jī)溶液的容器敞蓋放在燃燒頭附近，噴溶液時(shí)，用蓋將容器蓋好，在蓋上通一個(gè)2mm的小孔，將進(jìn)樣毛細(xì)管插入進(jìn)樣。在滿足要求的條件下盡可能少用有機(jī)溶液。
D、廢液管應(yīng)采用耐有機(jī)溶劑的管子，如腈橡膠。儀器標(biāo)配廢液管不適合有機(jī)溶液。液封盒上的通氣口不能堵住。
E、廢液容器要采用小的、寬口容器，并經(jīng)常倒空。不要積累大量可燃溶劑。不要采用玻璃容器以防回火時(shí)容器爆炸產(chǎn)生尖利碎片。金屬容器因不易觀察到液面，不宜采用。將容器放置在儀器下可以看到的地方，每天工作完畢后，將廢液清除干凈。
F、分析工作完成后或每天工作完成后，應(yīng)將液封盒中的溶液倒空。不要將硝酸或高氯酸殘留物與有機(jī)溶劑混合。
H、保持燃燒狹縫及霧化室、液封盒清潔。
I、僅在所有安全連鎖滿足要求時(shí)，采用儀器內(nèi)部點(diǎn)火器進(jìn)行點(diǎn)火。
8、影響火焰原子吸收光譜儀靈敏度的因素有?
A、燈電流
火焰原子吸收光譜儀使用光源大都是空心陰極燈，空心陰極燈的燈電流大小決定著燈輻射強(qiáng)度。在一定范圍內(nèi)增大燈電流可以增大輻射強(qiáng)度，同時(shí)噪音也增大，但是儀器靈敏度降低。如果燈電流過(guò)大，會(huì)導(dǎo)致燈本身發(fā)生自蝕現(xiàn)象而縮短燈使用壽命;會(huì)放電不正常。相反，在一定范圍內(nèi)降低燈電流可以降低輻射強(qiáng)度，儀器靈敏度提高，但燈穩(wěn)定性和信噪比下降。因此，在具體檢測(cè)工作中，如被測(cè)樣濃度高時(shí)，則使用較大燈電流，以獲得較好穩(wěn)定性;如被測(cè)樣濃度低時(shí)，則在保證穩(wěn)定性滿足要求的前提下，使用較低的燈電流，以獲得較好的靈敏度。
B、霧化器
霧化器作用是將試液霧化。它是原子吸收光譜儀重要部件，其性能對(duì)測(cè)定靈敏度、精密度和化學(xué)物理干擾等產(chǎn)生顯著影響。霧化器噴霧越穩(wěn)定，霧滴越微小均勻，霧化效率也就越高，相應(yīng)靈敏度越高，精密度越好，化學(xué)物理干擾越小。霧化器調(diào)節(jié)目前都是通過(guò)人工調(diào)節(jié)撞擊球和毛細(xì)管之間相對(duì)位置來(lái)實(shí)現(xiàn)。檢測(cè)人員應(yīng)將霧化器調(diào)節(jié)到霧滴細(xì)小而均勻，最好是霧滴在撞擊球周圍均勻分布。
C、試液提升量
提升量大小影響到靈敏度高低。過(guò)高或過(guò)低的提升量會(huì)使霧化器霧化不穩(wěn)定。每個(gè)廠家儀器提升量范圍各不相同，各自有一定變化范圍。增大提升量辦法有：
(1) 增大助燃?xì)饬髁�，這樣增大負(fù)壓使提升量增大。
(2)縮短進(jìn)樣管長(zhǎng)度，縮短進(jìn)樣管長(zhǎng)度使管阻力減小，使試液流量增大。相反，如想降低提升量，則可以減小助燃?xì)饬髁炕蚣娱L(zhǎng)進(jìn)樣管長(zhǎng)度。
D、元素的分析線
每種元素的分析線有很多條，通常共振線靈敏度最高，經(jīng)常被用來(lái)作為分析線，但測(cè)量較高濃度樣品時(shí)，就要選擇次靈敏線。
E、燃燒頭位置
調(diào)節(jié)燃燒頭高度和前后位置，使來(lái)自空心陰極燈光束通過(guò)自由電子濃度最大火焰區(qū)，此時(shí)靈敏度最高，穩(wěn)定性最好。若不需要高靈敏度時(shí)，如測(cè)定高濃度試液時(shí)，可通過(guò)旋轉(zhuǎn)燃燒頭角度來(lái)降低靈敏度，以便有利于檢測(cè)。
F、火焰類型
火焰類型和狀態(tài)對(duì)靈敏度高低起著重要作用，應(yīng)根據(jù)被測(cè)元素特性去選擇不同火焰。目前火焰按類型分有空氣一氫火焰、空氣一乙炔火焰、一氧化氮一乙炔火焰�？諝庖粴浠鹧娴幕鹧鏈囟容^低，用于測(cè)定火焰中容易原子化的元素如砷、硒等;空氣一乙炔火焰屬于中溫火焰，用于測(cè)定火焰中較難離解的元素如鎂、鈣、銅、鋅、鉛、錳等;一氧化氮一乙炔火焰屬于高溫火焰，用于測(cè)定火焰中難于離解的元素如釩、鋁等。
火焰按狀態(tài)分有貧焰、化學(xué)計(jì)量焰、富焰。貧焰是指使用過(guò)量氧化劑時(shí)的火焰，由于大量冷的氧化劑帶走火焰中的熱量，這種火焰溫度較低，又由于氧化劑充分，燃燒完全，火焰具有氧化性氣氛，所以這種火焰適用于堿金屬元素的測(cè)定�；瘜W(xué)計(jì)量焰是按化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)算的燃料和氧化劑比率燃燒的火焰，它具有溫度高、干擾少、穩(wěn)定、背景低等特點(diǎn)，除堿金屬和易形成難離解氧化物的元素，大多數(shù)常見(jiàn)元素常用這種火焰。富焰是便用過(guò)量燃料的火焰，由于燃燒不完全，火焰具有較強(qiáng)的還原氣氛，所以，這種火焰具有還原性，適用于測(cè)定較易于形成難熔氧化物的元素如鑰、稀土元素等。
G、狹縫
在其他條件一定的情況下，狹縫的大小是決定靈敏度的又一原因。當(dāng)被測(cè)元素?zé)o鄰近干擾線時(shí)，可采用較大的狹縫。當(dāng)被測(cè)元素有鄰近干擾線時(shí)，可采用較小的狹縫。
9、校正曲線為何會(huì)發(fā)生彎曲呢?
光吸收的最簡(jiǎn)式A=KC，只適用于理想狀態(tài)均勻稀薄的蒸汽原子，隨著吸收層中原子濃度的增加，上述簡(jiǎn)化關(guān)系就不應(yīng)用了。在高濃度下，分子不成比例地分解;相對(duì)于穩(wěn)定的原子溫度，較高濃度下給出的自由原子比率較低。
(1)由于有不被吸收的輻射、雜散光的存在，不可能全部光被吸收到同一程度來(lái)保持曲線線性;
(2)由于光源的老化或使用高的燈電流引起的空心燈譜線擴(kuò)寬和產(chǎn)生自吸;
(3)由于單色器狹縫太寬，則傳送到檢測(cè)器去的譜線不可能只有一條，校正曲線表現(xiàn)出更大的彎曲
(4)樣品中元素的電離電位不同，在火焰中發(fā)生電離時(shí)，不同元素的基態(tài)原子數(shù)不同。濃度低時(shí)，電離度大，吸光度下降多;濃度增高，電離度逐漸減小，吸光度下降程度也逐漸減小，所以引起標(biāo)準(zhǔn)工作曲線向濃度軸彎曲(下部彎曲)。
10、何謂銳線光源?在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源?
銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)出一定的原子濃度。
11、在原子吸收光度計(jì)中為什么不采用連續(xù)光源(如鎢絲燈或氘燈)，而在分光光度計(jì)中則需要采用連續(xù)光源?
雖然原子吸收光譜中積分吸收與樣品濃度呈線性關(guān)系，但由于原子吸收線的半寬度很小，如果采用連續(xù)光源，要測(cè)定半寬度很小的吸收線的積分吸收值就需要分辨率非常高的單色器，目前的技術(shù)條件尚達(dá)不到，因此只能借助銳線光源，利用峰值吸收來(lái)代替。
而分光光度計(jì)測(cè)定的是分子光譜，分子光譜屬于帶狀光譜，具有較大的半寬度，使用普通的棱鏡或光柵就可以達(dá)到要求，而且使用連續(xù)光源還可以進(jìn)行光譜全掃描，可以用同一個(gè)光源對(duì)多種化合物進(jìn)行測(cè)定。
文章（文字）來(lái)源：光譜分析交流號(hào)
