簡(jiǎn)介
世界各國(guó)的作物保護(hù)通常與農(nóng)藥、殺蟲(chóng)劑或除草劑的廣泛使用有關(guān)。這些農(nóng)用產(chǎn)品可能對(duì)環(huán)境有害,并且會(huì)影響人類(lèi)和動(dòng)物的健康。盡管存在風(fēng)險(xiǎn),但它們卻是全球經(jīng)濟(jì)的重要組成部分1。例如,除草劑對(duì)控制雜草的生長(zhǎng)非常重要,如果不抑制雜草可能會(huì)使農(nóng)作物產(chǎn)量下降高達(dá)80%2。在除草劑家族中,聯(lián)吡啶被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)以控制闊葉雜草和水生雜草的生長(zhǎng)。最常用的聯(lián)吡啶為敵草快和百草枯。它們占全球市場(chǎng)最大份額,直到最近才被草甘膦超越3。由于其用作采收前干燥劑和落葉劑的高效力,敵草快和百草枯被列為具有較高毒性的物質(zhì)4。世界衛(wèi)生組織(WHO)將這些化合物分類(lèi)為中等毒性5。雖然它們?cè)谒械陌胨テ跒?8 h,但有意或無(wú)意的攝入可能會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生嚴(yán)重影響。美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(U.S.EPA)規(guī)定飲用水中敵草快的最大污染濃度為20ppb,百草枯的目標(biāo)限度為3ppb6(EPA未作出規(guī)定)。歐盟(EU)沒(méi)有明確規(guī)定飲用水中這些化合物的濃度水平,而是繼續(xù)采用 0.1ppb的限度值7。
對(duì)聯(lián)吡啶類(lèi)除草劑的分析可能存在一定的困難,主要是因?yàn)樗鼈兪顷?yáng)離子分子。它們固有的強(qiáng)極性和正電荷使得需要在通過(guò)反相色譜分析季胺類(lèi)物質(zhì)時(shí)使用離子對(duì)添加劑。U.S. EPA方法549.2利用反相色譜和離子對(duì)對(duì)敵草快和百草枯進(jìn)行分離,并使用UV檢測(cè)器檢測(cè)8。由于離子對(duì)試劑會(huì)抑制MS源中的電離,因此通常避免將離子對(duì)試劑用于ESI-MS應(yīng)用中。對(duì)于MS應(yīng)用,HILIC可提供合適的色譜分析,而無(wú)需使用離子對(duì)試劑9。然而,MS靈敏度的最新進(jìn)展實(shí)現(xiàn)了水中痕量污染物的直接分析,并且備受人們青睞。其中免除了費(fèi)力費(fèi)時(shí)的固相萃取和樣品濃縮步驟,這一點(diǎn)非?扇。含水樣品的直接進(jìn)樣非常適合于反相色譜,因?yàn)闃悠坊|(zhì)與初始流動(dòng)相條件類(lèi)似。而對(duì)于HILIC,首先需要使用有機(jī)溶劑對(duì)水樣進(jìn)行稀釋。
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