對元反應來說,阿倫尼烏斯公式中的活化能(Ea)是活化分子的平均能量跟所有分子的平均能量的差。碰撞理論認為,分子碰撞的劇烈程度不取決于A、B兩個分子的總移動能,而取決于它們在質(zhì)心連線方向上的相對移動能。只有這個能量超過某一數(shù)值(叫臨界能εc)時反應才能發(fā)生,碰撞理論就把εc×NA=Ec叫做反應活化能(NA是阿佛加德羅常數(shù))。關(guān)于活化能定義目前還沒有完全統(tǒng)一的提法,隨著反應速率理論的發(fā)展,人們對這概念的理解在不斷深化。反應活化能的大小由反應物分子性質(zhì)所決定,也就跟分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。不同反應有不同的活化能(Ea),Ea越低,反應進行得越快。在通常反應溫度下,大多數(shù)反應的活化能在40~400kJ/mol范圍內(nèi)。一般的中和反應Ea<40kJ/mol,所以中和反應速率很大,用通常的方法難以測定;罨艿膶嶒灉y定常用阿倫尼烏斯公式的不定積分形式求得
只要測得幾個不同溫度下的反應速率常數(shù)k,以lnk對1/T作圖,得到一條直線,由它的斜率-Ea/R就可求得活化能Ea=-(斜率)×R(R是氣體常數(shù))。