食品和飲料的安全一直是全人類共同關(guān)注的話題,包裝材料在保證食品與飲料的品質(zhì)上起了極其重要的作用,而科技進步和材料性能的提升又使EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)成為高阻隔性能包裝材料的首選。
EVOH是一種鏈狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性聚合物,集乙烯聚合物良好的加工性和乙烯醇聚合物的極高的氣體阻隔性于一體,是一種新型的阻隔材料,其阻氣性比PA(聚酰胺)高100倍,比PE、PP高10000倍,比目前常用的高阻隔性材料PVDC(聚偏二氯乙烯)高數(shù)十倍以上。另外,EVOH的透明性、光澤性、機械強度、伸縮性、耐磨性、耐寒性和表面強度都非常優(yōu)異,同時在高性能阻隔樹脂中熱穩(wěn)定性最高,這一性質(zhì)使加工中生產(chǎn)的廢料可以再生利用。
EVOH在包裝上應(yīng)用越來越廣泛,在食品業(yè)中用于無菌包裝、熱罐裝和蒸煮袋,包裝奶制品、肉類、果汁罐頭和調(diào)味品;在非食品方面,用于包裝溶劑、化學藥品;也可以用于制造汽油桶、汽油桶內(nèi)襯和空調(diào)設(shè)制冷劑容器和結(jié)構(gòu)件可以減少碳氫化合物或氟氯烴的泄露。
在食品包裝方面,用EVOH制成的塑料容器完全可以替代玻璃和金屬容器,尤其是目前啤酒瓶爆炸傷人已成為全球性問題,近年來PET/PEN牗聚對苯二甲酸乙二醇酯/聚萘二甲酸乙二醇酯牘合金啤酒瓶替代玻璃瓶已經(jīng)進入產(chǎn)業(yè)化階段,具有良好的發(fā)展前景,其中提高瓶的氣體阻隔性最主要途徑就是多層復(fù)合。在中間層中加入EVOH、PVDC等高阻隔性材料,以保持啤酒新鮮度,延長保質(zhì)期可達6~9個月;英國Bass公司采用的PET/EVOH/PET結(jié)構(gòu)的多層瓶包裝的啤酒上市供應(yīng),效果良好;美國杜邦公司將PEN與15%的EOVH進行共混,可以使PEN合金的氧氣阻隔性提高2.7倍。
將普通塑料和高阻隔性塑料制成多層其擠復(fù)合薄膜可以明顯改善阻隔性能,而且有利于發(fā)揮各組份的作用,獲得綜合性能良好而成本較低的薄膜。EVOH作為高阻隔性材料,常與多種樹脂多層擠出,用于飲料、奶制品、果汁、飲料、多種食品等包裝,如目前國內(nèi)多家水產(chǎn)公司出口海鮮就使用 PE/EVOH/PA/RVOH/PE五層共擠出膜真空包裝。近年來國外高附加值的高阻隔性多層共擠出塑料薄膜的年均增長率高達15%左右,發(fā)展迅猛。
在薄膜表面涂覆一層具有阻隔性能的高分子材料,使薄膜表面具有高阻隔性能,在國際包裝業(yè),尤其是食品包裝業(yè)日見常用,在多種基材如PE、PP、聚氯乙烯、聚苯乙烯、PET、PA等,涂覆后透氧率可以降低至基材的幾十分之一甚至數(shù)千分之一,根據(jù)阻隔效果要求,涂覆可以是單面也可以是雙面,也可以進行多層涂覆。
作為一種高性能阻隔包裝材料,EVOH也存在一定缺點,主要是在高濕度情況下,其制品的阻隔性會有一定幅度下降。近年來由于市場需求和發(fā)展前景看好,國外新產(chǎn)品開發(fā)層出不窮,如日本合成化學公司推出的STS新牌號,受濕度影響變化不大,且耐疲勞有明顯改善;日本可樂麗公司制造出XEP-400,并同時開發(fā)出RT膜和HS膜兩種EVOH樹脂;美國杜邦公司采用石英填充方法對EVOH樹脂改性,使阻隔性高于傳統(tǒng)產(chǎn)品3~5倍;美國EVAL公司開發(fā)出新型 EVOH系列產(chǎn)品F100和F151,具有較強的粘度,且與聚烯烴有更好相容性,近年又推出第三代EVOH樹脂XEP-567,比第二代產(chǎn)品的氧滲透率低 50%左右,二氧化碳滲透率低50%左右。
在加快EVOH復(fù)合膜和新型樹脂開發(fā)的同時,國外研究EVOH拉伸取向,近年來開發(fā)的采用管形雙軸拉伸工藝制備的新型EVOH薄膜,對氣體的阻隔性能為現(xiàn)有的高性能的非拉伸EVOH薄膜的3倍左右。
目前EVOH年消費量約占高阻隔性能包裝材料原料消費的市場的20%左右,國外已有工業(yè)化產(chǎn)品在應(yīng)用,主要生產(chǎn)商有美國的EVAL公司,日本可樂麗公司、合成化學工業(yè)公司,比利時SOLVAY公司等。我國對塑料包裝材料尤其是高阻隔性能包裝材料原料的開發(fā)與生產(chǎn)尚處于起步階段,國內(nèi)只能生產(chǎn)PVDC和聚酰胺,EVOH的開發(fā)生產(chǎn)處于空白。而我國許多塑料包裝材料尤其食品、藥品不能滿足高阻隔性要求,而無法參與國際市場競爭的現(xiàn)實,使我國目前高阻隔性包裝材料應(yīng)用發(fā)展受阻,建議國內(nèi)相關(guān)部門應(yīng)加快開發(fā)高阻隔性包裝材料原料EVOH的步伐,滿足國內(nèi)食品和飲料包裝日益增長的高阻性的要求。