一、油脂精煉意義
1.增強(qiáng)油脂儲(chǔ)藏穩(wěn)定性
2.改善油脂風(fēng)味
3.改善油脂色澤
為油脂深加工制品提供原料
二、毛油組成成分
毛油中絕大部分為混酸甘油脂的混合物,即油脂,只含有極少量的雜質(zhì)。這些雜質(zhì)雖然量小,但在影響油脂品質(zhì)和穩(wěn)定性上卻“功不可沒”。
懸浮雜質(zhì):泥沙、料胚粉末、餅渣
水分
膠溶性雜質(zhì):磷脂、蛋白質(zhì)、糖以及它們的低級(jí)分解物
脂溶性雜質(zhì):游離脂肪酸(FFA)、甾醇、生育酚、色素,脂肪醇,蠟
其它雜質(zhì):毒素、農(nóng)藥
三、脫 膠
油脂膠溶性雜質(zhì)不僅影響油脂的穩(wěn)定性,而且影響油脂精煉和深度加工的工藝效果。油脂在堿煉過程中,會(huì)促使乳化,增加操作困難,增大煉耗和輔助劑的耗用量,并使皂腳質(zhì)量降低;在脫色過程中,增大吸附劑耗用量,降低脫色效果。
脫除毛油中膠溶性雜質(zhì)的過程稱為脫膠。
我們在實(shí)際生產(chǎn)中使用的方法是特殊濕法脫膠,是水化脫膠方法的一種。
油脂水化脫膠的基本原理是利用磷脂等膠溶性雜質(zhì)的親水性,將一定量電解質(zhì)溶液加入油中,使膠體雜質(zhì)吸水、凝聚后與油脂分離。其中膠質(zhì)中以磷脂為主。在水分很少的情況下,油中的磷脂以內(nèi)鹽結(jié)構(gòu)形式溶解并分散于油中,當(dāng)水分增多時(shí),它便吸收水分,體積增大,膠體粒子相互吸引,形成較大的膠團(tuán),由于比重的差異,從油中可分離出來。
影響水化脫膠的因素
水量
操作溫度
混合強(qiáng)度與作用時(shí)間
電解質(zhì)
電解質(zhì)在脫膠過程中的主要作用
中和膠體分散相質(zhì)點(diǎn)的表面電荷,促使膠體質(zhì)點(diǎn)凝聚。
磷酸和檸檬酸可促使非水化磷脂轉(zhuǎn)化為水化磷脂。
磷酸、檸檬酸螯合、鈍化并脫除與膠體分散相結(jié)合在一起的微量金屬離子,有利于精煉油氣、滋味和氧化穩(wěn)定性的提高。
使膠粒絮凝緊密,降低絮團(tuán)含油,加速沉降。
四、 脫 酸
植物油脂中總是有一定數(shù)量的游離脂肪酸,其量取決于油料的質(zhì)量。種籽的不成熟性,種籽的高破損性等,乃是造成高酸值油脂的原因,尤其在高水分條件下,對(duì)油脂保存十分不利,這樣會(huì)使得游離酸含量升高,并降低了油脂的質(zhì)量,使油脂的食用品質(zhì)惡化。脫酸的主要方法為堿煉和蒸餾法。蒸餾法又稱物理精煉法,應(yīng)用于高酸值、低膠質(zhì)的油脂精煉。這里主要介紹堿煉法。
堿煉脫酸的作用
燒堿能中和粗油中的絕大部分游離脂肪酸,生成的鈉鹽在油中不易溶解,成為絮狀物而沉降。
生成的鈉鹽為表面活性劑,可將相當(dāng)數(shù)量的其他雜質(zhì)也帶入沉降物,如蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、色素、磷脂及帶有羥基和酚基的物質(zhì)。甚至懸浮固體雜質(zhì)也可被絮狀皂團(tuán)攜帶下來。因此,堿煉具有脫酸、脫膠、脫固體雜質(zhì)和脫色素等綜合作用。
燒堿和少量甘三酯的皂化反應(yīng)引起煉耗的增加。因此,必須選擇最佳的工藝操作條件,以獲得堿煉油的最高得率。
影響堿煉的因素
1、堿及其用量,理論堿量算法:NaOH(Kg)=
7.13 ×10-4×油重×酸值
2、堿液濃度
(1)堿液濃度的確定原則。
1)堿滴與游離脂肪酸有較大的接觸面積,能保證堿液在油中有適宜的降速。
2)有一定的脫色能力。
3)使油皂分離操作方便。
(2)堿液濃度的選擇依據(jù)
1)粗油的酸價(jià)
2)制油方法
3)中性油皂化損失
4)皂腳的稠度
5)皂腳含油損耗
6)操作溫度
7)粗油的脫色程度
3 堿液的計(jì)量
4 操作溫度
5 操作時(shí)間
6 混合和攪拌
7 雜質(zhì)
8 分離效果
9 洗滌與干燥
五、脫 色
植物油中的色素成分復(fù)雜,主要包括葉綠素、胡蘿卜素、黃酮色素、花色素以及某些糖類、蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物等。油脂脫色常用吸附脫色法。吸附脫色法原理是利用吸附力強(qiáng)的吸附劑在熱油中能吸附色素及其他雜質(zhì)的特性,在過濾去除吸附劑的同時(shí)也把被吸附的色素及雜質(zhì)除掉,從而達(dá)到脫色凈化的目的。
吸附劑的種類
1、漂土
學(xué)名膨潤土,是一種天然吸附劑。多呈白色或灰白色。天然漂土的脫色系數(shù)較低,對(duì)葉綠素的脫色能力較差,吸油率也較大。
2、活性白土
是以膨潤土為原料,經(jīng)過人工化學(xué)處理加工而成的一種具有較高活性的吸附劑,在工業(yè)上應(yīng)用十分廣泛。對(duì)于色素及膠態(tài)物質(zhì)的吸附能力較強(qiáng),特別是對(duì)于一些堿性原子團(tuán)或極性基團(tuán)具有更強(qiáng)的吸附能力。
3、活性炭
是由木屑、蔗渣、谷殼、硬果殼等物質(zhì)經(jīng)化學(xué)或物理活化處理而成。具有疏松的孔隙,比表面積大、脫色系數(shù)高,并具有疏水性,能吸附高分子物質(zhì),對(duì)藍(lán)色和綠色色素的脫除特別有效,對(duì)氣體、農(nóng)藥殘毒等也有較強(qiáng)的吸附能力。但價(jià)格昂貴,吸油率較高,常與漂土或活性白土混合使用。
4、凹凸棒土
是一種富鎂纖維狀土,主要成分為二氧化硅。土質(zhì)細(xì)膩,具有較好的脫色效果,吸油率也較低,過濾性能較好。
影響吸附脫色的因素
1、吸附劑
不同的吸附劑有不同的特點(diǎn),應(yīng)根據(jù)實(shí)際要求選用合適的吸附劑。油脂脫色一般多選用活性度高、吸油率低、過濾速度快的白土。
2、操作壓力
吸附脫色過程在吸附作用的同時(shí),往往還伴有熱氧化副反應(yīng),這種副反應(yīng)對(duì)油脂脫色有利的一方面是:部分色素因氧化而褪色,不利的方面是:因氧化而使色素固定或產(chǎn)生新的色素以及影響成品的穩(wěn)定性。負(fù)壓脫色過程由于操作壓力低,熱氧化副反應(yīng)較弱,一般采用負(fù)壓脫色,真空度為0.096mPa。
3、操作溫度
吸附脫色中的操作溫度決定于油脂的品種、操作壓力以及吸附劑的品種和特性等。脫除紅色較脫除黃色用的溫度高;常壓脫色及活性度低的吸附劑需要較高的操作溫度;減壓操作及活性度高的吸附劑則適宜在較低的溫度下脫色。常用脫色溫度為105℃左右。
4、操作時(shí)間
吸附脫色操作中油脂與吸附劑在最高溫度下的接觸時(shí)間決定于吸附劑與色素間的吸附平衡,只要攪拌效果好,達(dá)到吸附平衡并不需要過長時(shí)間,過分延長時(shí)間,甚至?xí)股然厣9I(yè)上一般將脫色溫度控制在20-30分鐘左右。
5、攪拌
脫色過程中,吸附劑對(duì)色素的吸附,是在吸附劑表面進(jìn)行的,屬于非均相物理化學(xué)反應(yīng)。良好的攪拌能使油脂與吸附劑有均勻的接觸機(jī)會(huì),F(xiàn)生產(chǎn)中采用直接蒸汽攪拌。
6、粗油品質(zhì)及前處理。
粗油中的天然色素較易脫除,而油料、油脂在加工或儲(chǔ)存過程中的新色素或因氧化而固定了的新色素,一般較難脫除。脫色前處理的油脂質(zhì)量對(duì)油脂脫色效率的影響也甚為重要,當(dāng)脫色油中殘留膠質(zhì)和懸浮物或油溶皂時(shí)這部分雜質(zhì)會(huì)占據(jù)一部分活性表面,從而降低脫色效率。一般脫色前處理的油脂質(zhì)量應(yīng)滿足如下條件:P≤10ppm、殘?jiān)?le;100 ppm。
六、脫 臭
各種植物油都有它本身特有的風(fēng)味和滋味,經(jīng)脫酸,脫色處理的油脂中還會(huì)有微量的醛類、酮類、烴類、低分子脂肪酸、甘油酯的氧化物以及白土、殘留溶劑的氣味等,除去這些不良?xì)馕兜墓ば蚍Q脫臭。
脫臭方法
脫臭的方法有真空汽提法、氣體吹入法、加氫法等。最常用的是真空汽提法,即采用高真空、高溫結(jié)合直接蒸汽汽提等措施將油中的氣體成分蒸餾除去。
脫臭機(jī)理
脫臭的機(jī)理是基于相同條件下,臭味小分子組分的蒸汽壓遠(yuǎn)大于甘三酯的蒸汽壓,即臭味物質(zhì)更容易揮發(fā)。因此應(yīng)用水蒸氣蒸餾的原理進(jìn)行汽提脫臭。水蒸氣蒸餾脫臭的原理,系水蒸氣通過含有臭味組分的油脂時(shí),汽-液表面相接觸,水蒸氣被揮發(fā)的臭味組分所飽和,并按其分壓的比率逸出,從而達(dá)到了脫除臭味組分的目的。
影響脫臭的因素
1、溫度
汽提脫臭時(shí),操作溫度的高低,直接影響到蒸汽的消耗量和脫臭時(shí)間的長短。在真空度一定的情況下,溫度增高,則油中游離脂肪酸及臭味組分的蒸汽壓也隨之增高。但是,溫度的升高也有極限,因?yàn)檫^高的溫度會(huì)引起油脂的分解、聚合和異構(gòu)化,影響產(chǎn)品的穩(wěn)定性、營養(yǎng)價(jià)值及外觀,并增加油脂的損耗。因此,工業(yè)生產(chǎn)中,一般控制蒸餾溫度在245~ 255℃。
2、操作壓力
脂肪酸及臭味組分在一定的壓力下具有相應(yīng)的沸點(diǎn),隨著操作壓力的降低而降低。操作壓力對(duì)完成汽提脫臭的時(shí)間也有重要的影響,在其他條件相同的情況下壓力越低,需要的時(shí)間也就越短。蒸餾塔的真空度還與油脂的水解有關(guān)聯(lián),如果設(shè)備真空度高,能有效的避免油脂的水解所引起的蒸餾損耗,并保證獲得低酸值的油脂產(chǎn)品。生產(chǎn)中一般為300—400Pa,即2—3mmHg的殘壓。
3、通汽速率與時(shí)間
在汽提脫臭過程中,汽化效率隨通入水蒸氣的速率而變化。通汽速率增大,則汽化效率也增大。但通汽的速率必須保持在油脂開始產(chǎn)生飛濺現(xiàn)象的限度以下。汽提脫臭操作中,油脂與蒸汽接觸的時(shí)間直接影響到蒸發(fā)效率。因此,欲使游離脂肪酸及臭味組分降低到產(chǎn)品所要求的標(biāo)準(zhǔn),就需要有一定的通汽時(shí)間。但同時(shí)應(yīng)考慮到脫臭過程中油脂發(fā)生的油脂聚合和其他熱敏組分的分解。這個(gè)脫臭時(shí)間也與脫臭設(shè)備結(jié)構(gòu)有關(guān),現(xiàn)通常為85分鐘。
4、脫臭設(shè)備的結(jié)構(gòu)
脫臭常用設(shè)備有層板式、填料、離心接觸式幾種,現(xiàn)車間用的是層板式塔。
5、微量金屬
油脂中的微量金屬離子是加速油脂氧化的催化劑。其氧化機(jī)理是金屬離子通過變價(jià)(電子轉(zhuǎn)移)加速氫過氧化物的分解,引發(fā)自由基。因此脫臭前需盡可能脫除油脂內(nèi)的鐵、銅、錳、鈣和鎂等金屬離子。
6、脫色油品質(zhì)及前處理的方法
脫色油的品質(zhì)及其脫臭前處理方法對(duì)脫臭成品油的穩(wěn)定性具有關(guān)鍵的影響。脫色油在汽提脫臭前的處理包括脫膠、脫酸、去除微量金屬離子和熱敏性物質(zhì)。熱敏性物質(zhì)、色素及膠質(zhì),如果不在汽提脫臭前除去,會(huì)在脫臭過程中受高溫而分解,進(jìn)而影響到精制油的質(zhì)量。
淺析油脂精煉技術(shù)與工藝(三)
七、影響精煉油得率主要因素
1、堿煉損耗
(1)為脫除毛油中存在的膠質(zhì)、游離脂肪酸、水分、雜質(zhì)等形成的損耗;
(2)在處理過程中由于中性油皂化、乳化引起的損耗;
(3)理論計(jì)算公式:堿煉損耗 = 0.2 + 1.25×(FFA%+磷脂含量%+水分%+雜質(zhì)%+0.3%)
2、脫色損耗
主要為吸附脫色時(shí)廢白土吸油所引起的損耗,應(yīng)盡量降低廢白土含油率。
脫色損耗=廢白土×廢白土干基含油率
3、脫臭損耗
包括脫臭過程中脂肪酸以及小分子的醛、酮等物質(zhì),甾醇、維生素E等不皂化物,甘三酯的蒸餾揮發(fā)損失;在汽提過程中油脂的飛濺損失。脫臭耗=0.2+1.1×(進(jìn)脫臭塔FFA%+POV/80+水雜%)
4、在生產(chǎn)過程中由于操作不當(dāng)或因設(shè)備等原因引起的跑、冒、滴、漏等現(xiàn)象造成的損耗。此類損耗應(yīng)該盡量避免。
八、影響精煉成本的因素
1、提高精煉率
精煉率是影響精煉成本的最主要因素,與毛油品質(zhì)、精煉的工藝、精煉的操作都有非常密切的關(guān)系。
2、降低輔料消耗
輔料包括液堿、磷酸、檸檬酸、白土、柴油,同樣的油品,采用不同的操作方法,都可以達(dá)到產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)該在操作過程中尋找輔料消耗較低的方法。
3、降低能耗
包括水、電、汽的消耗。在生產(chǎn)過程中,應(yīng)避免能源的浪費(fèi)。
4、降低人工成本,加強(qiáng)生產(chǎn)管理。
九、影響精煉油品質(zhì)的主要因素
1、溫度
溫度是影響化學(xué)反應(yīng)速度的一個(gè)重要因素。對(duì)一般化學(xué)反應(yīng),溫度每上升10℃,反應(yīng)速度約增加一倍;對(duì)于油脂氧化速度,溫度也起重要的作用。
2、水分
它會(huì)引起和促進(jìn)親水物質(zhì)(如磷脂、酶、微生物等)的腐敗變質(zhì),加強(qiáng)酶的活性,有利微生物繁殖,導(dǎo)致水解酸敗,增加油脂過氧化物的生成。
3、光和射線
光,特別是紫外線,能促進(jìn)油脂的氧化。這是由于光氧化作用,并能使油脂中痕跡量的氫過氧化物分解,產(chǎn)生游離基,并進(jìn)入連鎖反應(yīng),加速了油脂的氧化。高能射線(β—,γ—射線)輻照食品能顯著提高氧化酸敗的敏感性,通常將這種現(xiàn)象解釋為輻射能誘導(dǎo)游離基的產(chǎn)生的緣故。
4、氧氣
自動(dòng)氧化和聚合過程是油脂與氧氣發(fā)生反應(yīng)的過程,自動(dòng)氧化和聚合過程的氧氣吸收量是逐漸增加的。一般情況下,氧氣的濃度越大,氧化速度就越快。在儲(chǔ)存容器中,氧氣的分壓越大,氧化進(jìn)行得越迅速。
5、催化劑
油脂中存在許多助氧化物質(zhì),微量金屬,特別是變價(jià)金屬有著顯著的影響,它們是油脂自動(dòng)氧化酸敗的強(qiáng)力催化劑,由于它們的存在,大大縮短了油脂氧化的誘導(dǎo)期,加快了氧化反應(yīng)的速度。
十、精煉主要設(shè)備
1、離心機(jī)
離心機(jī)是油脂精煉的主要設(shè)備之一,目前國外主要是阿法-拉伐和韋斯伐利亞兩家公司獨(dú)占鰲頭,也許是受中國引進(jìn)第一套50t/d阿法-拉伐離心機(jī)及配套堿煉設(shè)備的影響,幾乎所有的同行都對(duì)阿法-拉伐離心機(jī)感興趣。但隨著對(duì)國外技術(shù)的進(jìn)一步了解,人們發(fā)現(xiàn)同樣具有優(yōu)越的性能, 對(duì)于質(zhì)量較差毛油用韋斯伐利亞離心機(jī)處理效果更好。
2、過濾機(jī)
在油脂加工工藝中,過濾是實(shí)現(xiàn)固、液分離的一種必要手段。在現(xiàn)代油脂加工中用立式葉片過濾機(jī)。
世界公認(rèn)的立式葉片過濾機(jī)當(dāng)屬荷蘭Ama公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。其實(shí),世界上幾乎所有知名的油脂精煉成套設(shè)備公司選用的都是該公司的產(chǎn)品。國內(nèi)已有數(shù)家公司消化吸收了該公司的設(shè)備并生產(chǎn)出了類似的產(chǎn)品,經(jīng)過若干年的實(shí)際應(yīng)用與改進(jìn),質(zhì)量已接近Ama公司產(chǎn)品的水平。
3、蒸汽噴射泵
油脂脫臭所要求的真空殘壓通常在200-600Pa,這一點(diǎn)國內(nèi)生產(chǎn)的真空泵完全可以達(dá)到,但是蒸汽耗量大。世界上油脂精煉行業(yè)應(yīng)用最多的真空泵品牌當(dāng)屬德國的Korting。其產(chǎn)品以真空穩(wěn)定,蒸汽耗量低而倍受業(yè)內(nèi)人士的青睞。
4、脫臭塔
國內(nèi)最早用于植物油連續(xù)脫臭的脫臭塔為多層盤式脫臭塔,后又設(shè)計(jì)了臥式脫臭塔,目前在一定范圍內(nèi)仍有應(yīng)用。但隨著油脂設(shè)備的不斷更新、規(guī)模的不斷擴(kuò)大,多層立式脫臭塔以其淺料層結(jié)構(gòu)和各層真空不會(huì)互串、能適用于不同處理量的特點(diǎn),得到了廣泛的推廣應(yīng)用。
淺析油脂精煉技術(shù)與工藝
十一、油脂的精煉工藝
豆油是我國大宗油脂,其脂肪酸組成均以油酸、亞油酸為主,是人類主要食用油脂,如果油料品質(zhì)好,制取工藝科學(xué),則其毛油的品質(zhì)是較好的。一般游離脂肪酸含量低于2%,經(jīng)過粗煉即能達(dá)到普通食用油的品質(zhì),其精制油的精煉工藝也較簡單。
大豆油的精煉工藝如下:
毛油——過濾——酸化——中和——分離——
水洗——分離——干燥——吸附脫色——過濾——
析氣——蒸餾脫臭——過濾——精煉成品油
十二、棕櫚油二次精煉工藝
棕櫚油取自棕櫚果肉,屬植物脂類,脂肪酸組成飽和酸占40-50%,其中80%是棕櫚酸,不飽和酸中以油酸為主,其次是亞油酸,富含維生素A和維生素E,帶有較深的棕黃色素。
棕櫚油二次精煉的工藝如下:
棕櫚油——酸化——吸附脫色——過濾
——析氣——蒸餾脫臭——過濾——精煉
成品棕櫚油
十三、分提理論基礎(chǔ)
油脂分提理論
在一定溫度下利用構(gòu)成油脂的各種甘三酯熔點(diǎn)差異及溶解度的不同,把油脂分成固、液兩部分,這就是油脂分提(Fractionation)。
分提與冬化區(qū)別:
分提與冬化基于同一原理,但它們有不同的目的。
在冬化過程中,油脂在低溫下保持一段時(shí)間,然后通過過濾除去能使液態(tài)油產(chǎn)生混濁的固體。
油脂結(jié)晶分提是一改性的過程,它涉及物質(zhì)組分較大的改變,并且提高獲得產(chǎn)品的物理特性。
甘三酯的同質(zhì)多晶體:
高級(jí)脂肪酸的甘三酯一般有三種晶型α、β’ 、β。其穩(wěn)定性為α〈β’ 〈β。
油脂結(jié)晶時(shí)容易取得β型還是容易產(chǎn)生 β’ 型的穩(wěn)定晶型,主要取決于油脂的結(jié)晶習(xí)性。
棕櫚油分提一般形成β’ 型,穩(wěn)定性佳,過濾性好。
油脂結(jié)晶過程:
熔融油脂的過冷卻、過飽和。
晶核的形成
脂晶的成長
晶核的三種成核現(xiàn)象:
大量液相中均勻成核
外來物質(zhì)的異類成核
微小晶粒從母體晶核上剝離,并作為二次成核地晶核。
影響分提的因素:
油品及品質(zhì)
晶種與不均勻晶核
結(jié)晶溫度與冷卻速率
結(jié)晶時(shí)間
攪拌速度
輔助劑
輸送及分離方式
油脂分提工藝:
油脂分提工藝按其冷卻結(jié)晶和分離過程的特點(diǎn),分常規(guī)法、表面活性劑法、溶劑法以及液--液萃取法等。
現(xiàn)車間采用常規(guī)法分提,即干法分提。